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催化燃燒的原理      
      催化(huà)燃燒是借助催化(huà)劑在低(dī)溫(wēn)下(200~400℃)下,實現(xiàn)對有機物的完全(quán)氧化,因此,能耗少(shǎo),操作簡便,安全,淨化效率高,在有機廢氣特別是回收價值不大的有機廢氣淨(jìng)化方麵,比如化工,噴(pēn)漆、緣材料、漆(qī)包線、塗料生產等行業(yè)應用較廣(guǎng),已有不少定型設備可供(gòng)選用(yòng)。
催化原理及裝置組成      

      (1)催化(huà)劑定義  催化劑是一種能提高化學反應速率,控製(zhì)反應方向,在反應前後(hòu)本身的化學性質不發生改(gǎi)變的物質。      
      (2)催化作用機理  催化作用的機理是一個很複雜的問題,這裏僅做簡介。在一個(gè)化學反應過程中,催化劑的加入並不能改變原有的化學平衡,所改變的僅是化學反應的速度,而在反應前後,催化劑本身的性質並不(bú)發生變化。那麽,催化劑是怎樣加速了反(fǎn)應速度呢了既然反(fǎn)應(yīng)前後催化劑不發生變化,那麽催化劑到(dào)底參加了(le)反應沒有?實際上(shàng),催化劑本身參加了反應,正是由於它(tā)的參加,使(shǐ)反應改變了原有的途徑(jìng),使反應的(de)活化能降低,從(cóng)而加速了反應速度。例如反應A+B→C是通過中間活性結合物(AB)過渡而成的,即: A+B→[AB]→C      其反應速度較慢。當加入(rù)催化劑K後(hòu),反應從一條很(hěn)容易進行(háng)的途徑實現: A+B+2K→[AK]+[BK]→[CK]+K→C+2K      中間不再需要[AB]向C的(de)過渡,從而(ér)加快了(le)反應速度,而催化劑(jì)並未改變性質(zhì)。      
      (3)催化燃燒的工藝組(zǔ)成  不同的排放場合和不同的廢氣,有不同的工藝流程。
      但(dàn)不論采取哪種工藝流程,都由如下工藝單元組成。
      ①廢氣預處理  為了避(bì)免催化劑床層的堵塞和催化劑中毒,廢氣在進入床層之前必須進(jìn)行預處理(lǐ),以除去廢氣中(zhōng)的粉塵、液滴及催化劑的毒(dú)物。
      ②預熱裝置  預(yù)熱裝置包括廢氣預熱裝置(zhì)和催化劑燃燒器預(yù)熱裝置。因為(wéi)催化劑都有一個催化活性溫度,對催化燃燒來說稱催化劑起燃(rán)溫度,必須使廢氣和床層的溫度達到起燃溫度才能進行(háng)催化燃燒,因此(cǐ),必須設(shè)置預熱裝置。但對於排出的廢氣本身溫度(dù)就較高的場合,如漆包線、緣材料、烤漆等烘幹排氣,溫度可達300℃以上,則不必設置預熱裝置。預熱裝置加熱後的熱氣可采用換熱器和床層內布管的方式。預熱器的熱源可采用(yòng)煙道(dào)氣或(huò)電加熱,目(mù)前采用電加熱較多。當催化(huà)反應開始後,可盡量以回收的反應熱(rè)來預熱廢氣。在反應熱較(jiào)大的場合,還應設置廢熱回收裝置,以節約(yuē)能源。
      預熱廢(fèi)氣的熱源溫度一般都超過(guò)催化(huà)劑的活性溫度。為保護催化劑,加熱裝置應與(yǔ)催化燃燒裝置保持一定距離,這樣還能使廢氣溫度分(fèn)布均勻。  從需要預熱這一點出發,催化燃燒法比較適用於連續排(pái)氣的淨化,若間歇排氣,不僅每次預熱(rè)需要耗能,反應熱也無法回收利用,會造成很大的(de)能源浪費,在設計和選擇時應(yīng)注意這一點。
      ③催化燃燒裝置  一般(bān)采用固定床催化反應器(qì)。反應器的設計按規範進行,應便於操作,維修方便,便(biàn)於(yú)裝卸催化劑。在(zài)進行催化燃燒的工藝(yì)設計時,應根據具體情況,對於處理氣量較大的(de)場合,設計成分建式流程,即(jí)預熱器、反應器立裝設,其(qí)間用(yòng)管道連接。對於處理(lǐ)氣量小的場合,可采用催化焚燒(shāo)爐(見圖16-13),把預熱與反應組合在一起,但(dàn)要注意預熱段與反應段間的距離(lí)。
催(cuī)化焚燒爐的構造
      在有機物廢氣的催化燃燒中,所要(yào)處理(lǐ)的有機物廢(fèi)氣在高溫(wēn)下與空氣混合易引起爆炸,安全問題十分重要。因而,一(yī)方(fāng)麵必(bì)須控製有機(jī)物(wù)與空氣的(de)混合比,使之在爆炸下限;另(lìng)一方麵(miàn),催化(huà)燃燒係統(tǒng)應設(shè)監測報警裝(zhuāng)置和有防爆措施。
催化燃燒用(yòng)催化劑
      由於(yú)有機物催化(huà)燃燒的催化劑分為貴金屬(以鉑、鈀為主)和賤金屬催化劑。貴金屬為活性組(zǔ)分的催化劑分為全金屬催化劑和以氧(yǎng)化鋁為載體的催化劑。全金屬催化劑是(shì)以鎳或鎳鉻合(hé)金為載體,將載體做成(chéng)帶、片、丸、絲等形狀,采(cǎi)用化學鍍或電鍍的方法,將鉑、鈀等貴金屬沉積其上,然後做成便於裝(zhuāng)卸的催化劑構件。由氧化鋁作載(zǎi)體的貴金屬(shǔ)催化劑,一般是以陶瓷結構作(zuò)為(wéi)支架,在(zài)陶瓷結構上(shàng)塗覆一層僅有0.13mm的α-氧化鋁薄層,而活性組分鉑、鈀就以微晶狀態沉積或分散在多孔的氧化鋁(lǚ)薄層中。
      但由於貴金屬催化劑價格昂貴(guì),資源少,多年來人們特別注重新型的、價格較為便宜的催化劑的開發研究,我國是世(shì)界(jiè)上稀(xī)土資(zī)源比較多(duō)的,我國的(de)科技工作者研究開發了不少(shǎo)稀土(tǔ)催化劑,有些性能也較好。
催化劑中毒與(yǔ)老化
      在催化劑使用過程中,由於體係中(zhōng)存在(zài)少量雜質,可使催化劑的活性和選擇性減小或者消(xiāo)失,這種現象叫催化劑中(zhōng)毒。這些能使催化劑中毒的(de)物(wù)質稱之為催化劑毒物,這些毒物在反應過程中或強吸附在活性(xìng)中心上,或與活性中心起化學作用而變為別的物質,使活性中心失活。
      毒物通常是反應原料中帶來的(de)雜質,或者是(shì)催化劑本(běn)身的某些雜質,另外(wài),反應產物或(huò)副產物本身也(yě)可能對催化劑毒化,一般所指的是硫化(huà)物如H2S、硫氧化碳、RSH等及含氧化合物如H2O、CO2、O2以(yǐ)及含磷、砷、鹵素(sù)化合物、重金屬化合物等。
      毒物不(bú)單單是對催化劑來說的,而且還針對這個催化劑所催化的反應(yīng),也就是說,對某一催化劑,隻有聯係到它所催化的反應時,才能清(qīng)楚什麽物質是毒物。即使同一種催化(huà)劑,一(yī)種物質可(kě)能毒化某一反應而(ér)不影響另一反應。
      按毒物與催化劑表麵作用的程度可分為暫時(shí)性中毒和永久性中毒。暫時性中毒亦稱可逆中毒,催(cuī)化(huà)劑表麵所吸附(fù)的毒物可用解吸的辦法驅逐,使催化劑恢複活性,然而這種可再生性(xìng)一般也不能使催化劑恢複到中毒前的水平。性中毒稱不可逆中(zhōng)毒,這時,毒物與催化劑活性中心生成了結合力很強的物質,不能用一般方法將它去除或根本無法去除。
      催(cuī)化劑(jì)的老化主要是由於熱穩(wěn)定性與機械穩定性決定的,例如低(dī)熔點活性組分的流失或升華,會大大降低催化劑的(de)活性。催化劑的工作(zuò)溫度對催化劑的老化影響很大,溫度選(xuǎn)擇和控製不好,會使催化劑半熔或(huò)燒結,從而導致催化劑(jì)表(biǎo)麵積的下降而降低活性(xìng)。另(lìng)外(wài),內部雜質向表麵的(de)遷移,冷熱應力交替(tì)所造成的機械性粉末被氣流帶走。所有這些,都會加速催化劑的老化,而其中比較主(zhǔ)要的是溫度的影響,工作溫度越高,老化速度越快(kuài)。因此,在催化劑的活性溫度範圍內選(xuǎn)擇(zé)合適的反應溫度將有助於延長催化劑的壽(shòu)命。但是,過低的反應溫度也是不可取(qǔ)的(de),會降低反應速率。為了提(tí)高催化劑(jì)的熱穩定性,常常選擇合適的(de)耐高溫的載體來提高活性組分的分散度,可防止(zhǐ)其顆粒變大而燒結,例(lì)如以純銅作催(cuī)化(huà)劑時,在200℃即失去活性,但如果采用共沉(chén)積法將Cu載於Cr2O3載體上,就能在(zài)較高的溫度下保持其活性。  

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